Такое сложное строение В. явилось как непосредственный вывод из целого ряда синтезов вещества и его отношений к другим, уже изученным соединениям. При нагревании с соляной кислотой до 200° В. дает хлористый метил , СН3Сl, и протокатехиновый альдегид С6Н3 (ОН)2СОН, а при сплавлении с едким калием – протокатехиновую кислоту. Как альдегид он восстановляется при обработке амальгамой натрия в ванилиновый алкоголь С6Н3(ОН) (ОСН3) СН2ОН, кристаллизующийся в призмах, плавящихся при 115°, а при окислении во влажном воздухе медленно переходит в ванилиновую кислоту С6Н3(ОН)(ОСН3)СООН, представляющую иглы, с темп. пл. 207°. Фенольная натура ванилина проявляется в способности его вступать в соединение с щелочами, причем, конечно, получаются соответствующие металлические производные – феноляты. В. можно получить искусственно, различными путями. По общей реакции образования альдегидов, смесь известковых солей ванилиновой и муравьиной кислот дает при нагревании ванилин. Действуя хлороформом и едким калием на гуаякол, монометильный эфир пирокатехина, С6Н4(ОН)(ОСН3), Тиманн и его ученики получили также ванилин:
С6Н4(ОН) (ОСН3О)+СНСl3+3КОН=3КСl+С6Н3(ОН)(ОСН3)СОН+2Н2O
Далее, близкое по составу с ванилином вещество (фенол) эйгенол, С6Н3(ОН)(ОСН3)(С2Н5) содержащийся в гвоздичном масле, дает при окислении хамелеоном в щелочном растворе ванилин. Но исторически (и практически) особенно важен переход кониферина в ванилин, на котором основан и заводской способ получения этого последнего. Кониферин – вещество, довольно широко распространенное в природе; оно находится в камбиальном соке хвойных и представляет глюкозид кониферильного алкоголя, т. е. сочетание последнего с глюкозою. В присутствии эмульсина происходит присоединение воды к этому кристаллическому глюкозиду, при чем он распадается на сочетанные в нем части: глюкозу и кониферильный алкоголь C16H22O8+H2O = C6H12O6+C10H12O3. Так же, только скорее, действуют при кипячении слабые кислоты, но осмоляют (полимеризуют) выделяющийся при этом алкоголь. И алкоголь (кристаллическое вещество) и продукты его осмоления, при окислении хромовой кислотой дают, между прочим, ванилин . Таким образом можно прямо, как и поступают на практике, окислять кониферин двухромокалиевой солью и серной кислотой, не выделяя предварительно алкоголя. Состав последнего выражается формулой С6Н5(ОН)(СН3О)(С3Н4. ОН); при окислении, остаток (С3Н4ОН) превращается в альдегидную группу (СОН) и таким образом совершается переход в ванилин. Подобно многим альдегидам, В. дает кристаллическое соединение с кислою сернистокислою щелочью, нерастворимое в эфире. Этим пользуются на практике для определения количественного содержания. ванилина в ванили и в тех продажных смесях (чаще всего с сахаром), которыми ныне заменяется природная ваниль.
В. Редзко.
Ваниль
Ваниль – Плоды вьющегося растения из семейства ятрышниковых (Orchideae) – Vanilla planifolia Andr. (не V. aromatica Sw., как часто указывается). Родина этого растения восточная Мексика; но оно разводится и в Вест-Индии, на о. Яве, о. Бурбоне, о. св. Маврикия; даже в европейских оранжереях были получены доброкачественные плоды. Обыкновенно культура ванили связана с культурой шоколадного дерева, на коре которого и сидит растение. Еще перед полным созреванием плоды снимаются и сушатся. Приятный запах ванили зависит от присутствия ванилина. Более плохой сорт ванили дает V. pompona Schied.
В. Т – ль.
Ванкувер
Ванкувер (Джордж Vancouver) – английский мореплаватель, родился в 1758 году, вступил в 1771 году с английский военный флот, принял участие во втором и третьем путешествиях Кука, в 1791 г. был назначен начальником большой морской экспедиции. В. сначала исследовал зап. берег Южной Америки, Сандвичевы острова и затем два раза был на зап. берегу Северной Америки и соседних островах между 39° и 51° с. ш., которые исследовал очень подробно. Возвратившись в Англию, до смерти (в 1797 г.) был занят описанием своего путешествия, которое вышло под названием: «Voyage of Discovery to the North Pacific Ocean» (Лондон, 1798).
А. В.
Вараны
Вараны (Varanidae) – семейство ящериц, которое населяет всю Индию до Австралии и Африку. Они покрыты крепкими чешуями, имеют длинный хвост, на всех ногах по 5 пальцев с сильными когтями и принадлежат к числу крупнейших представителей отряда ящериц (Lacertilia), так как некоторые из них достигают почти двух метров в длину. Одни из В. живут в сухих местах, в норах, другие преимущественно по берегам вод; они очень подвижны, быстро бегают, могут превосходно плавать, питаются мышами, насекомыми и т.п., их мясо и яйца высоко ценятся как пища. Имя В. означает по-арабски просто ящерицу; но его переделали на немецком языке в Warner, предостерегатель, или Warneidechse, предостерегающая ящерица, а это слово, в свою очередь, перевели на латинский язык словом Monitor. Обыкновеннейший тип есть В. нильский (Monitor s. Polydaedalus niloticus); желтоватый с черными пятнами, желтыми и зелеными точками и черными и желтыми кольцами на хвосте; населяет почти всю Африку. Полезен истреблением яиц крокодилов.
Н. Кн.
Варварские законы
Варварские законы, или варварские правды (leges barbarorum) – сборники права отдельных германских племен, называемые leges barbarorum в противоположность leges romanae. Некоторые из этих сборников именуются pactus, ewa, edictus; так, алеманский свод носит часто название Pactus Alemannorum, свод права франков – хамавов – Ewa Chamavorum, лонгобардский сборник – Edictus Langobardorum. Эти вторичные названия очень важны, с полной очевидностью указывая происхождение сборников. Дело в том, что тем сборникам, которые являются результатом официальной кодификации, произведенной по инициативе и при непосредственном участии короля, соответствует наиболее название edictus; те записи обычного права, которые сделаны по решению народного собрания выборными сведущими людьми (sapientes, legislatores), всего точнее обозначаются германским словом ewa; те своды, появление которых есть результат договора, соглашения между народом и королем, очень удобно могут быть обозначены термином pactus. Большая часть сохранившихся до нас сборников «варварских законов» принадлежит, по своему происхождению, к последней категории.
Временем появления сводов германских законов нужно считать период от половины V-го до средины IX века. Соприкосновение германцев с римско-христианской культурой было тем импульсом, который заставил новые народности облечь свое обычное право в письменные формулы. Косвенным образом это доказывается следующими фактами: а) тем, что язык всех сборников – латинский; б) что первые своды права являются у народностей, ранее других вошедших в тесные отношения с римским миром – именно, у франков салических и рипуарских, алеманнов, баварцев и т.д.; в) что позже всего создались сборники у тех германцев, которые далеко стояли от римской образованности;
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183