В середине 655 г. О. созвал в Медину провинциальных наместников, для совещания об опасном положении государства, но съезд этот не привел ни к каким результатам. В апреле 656 г. к Медине подошла тысячная толпа египтян, куфийцев и басрийцев, с сыном Абу-Бекра во главе, требуя, чтобы халиф переменил образ правления. О. обещал сместить Омейядов, но по бесхарактерности, ничего не сделал. Бунтовщики возвратились в Медину и, когда О. отклонил небеcкорыстный совет Алия отречься от престола, осадили его дом. Через 10 недель, получив известие о приближении к Медине омейядских войск Моавии из Сирии и ибн Амира из Басры, бунтовщики ворвались в дом О., убили его за чтением Корана (17 июня 656 г.) И, сообща с мединцами, возвели на престол Алия.
А. Крымский.
Осмий
Осмий (хим.; Osmium; Os=190, 3[0=15,96], К. Зейберт, 1891) – принадлежит к семье платиновых металлов, один из тяжелых членов ее; по атомному весу он легче иридия, а по удельному Немного тяжелее его. По всем свойствам он занимает в VIII группе периодической системы место под железом и рутением; подобно последнему, образует летучий высший окисел типа RO4, осмиевый ангидрид, который получается весьма легко – при прямом сжигании металла в кислороде или воздухе, к чему рутений неспособен. Открыт О. одновременно с иридием (Теннант, 1803), потому что главный минерал, в котором он находится, есть осмистый иридий, встречающийся вместе с другими платиновыми металлами и отделяемый от них весьма легко при обработке царской водкой, в которой он нерастворим. Способ обработки осмистого иридия: накаливают (Фреми) минерал, помещенный в фарфоровой трубке, в струе кислорода (или воздуха), который предварительно пропущен через серную кислоту ради осушения и очищения от пыли, и уловляют OsO4 в виде кристаллов в хорошо охлажденном приемнике, а небольшое количество несгустившегося пара поглощается в другом приемнике раствором едкого кали. Осмивый ангидрид OsO4 – большие бесцветные призмы; при нагревании рукой он делается мягким, как воск, при 40° плавится, а при l00° кипит, превращаясь в бесцветный пар, плотность которого 128,4 (H = 1, при 246°-285° – Девилль и Дебрэ) вполне подтверждает приведенную формулу, OsO4 сильно и неприятно пахуч (отсюда название металла от osmh – запах) даже при обыкновенной температуре, напоминая запах хлористой серы; пары его ядовито действуют на глаза и органы дыхания. Растворимость в воде значительная, хотя растворение совершается медленно; раствор не имеет кислой реакции и обладает запахом ангидрида; этот запах пропадает, если прибавить щелочи очевидно, вследствие образования соли; но осмивая кислота столь слабая кислота, что вытесняется; в растворе, даже углекислотой, при чем запах ангидрида снова появляется; соли ее некристалличны и при нагревании ангидрид из них обыкновенно улетает, за исключением щелочных солей; растворы солей окрашены в красно-желтый цвет. OsO4 растворяется в эфире и спирте, но такие растворы постепенно выделяют металлический О., причем растворитель окисляется. Вообще OsO4 легко восстанавливается разными, способными окисляться веществами, вследствие чего и необходимо при получении его избегать пыли; по этой же причине осмиевая кислота употребляется для окрашивания гистологических препаратов в черный цвет (порошкообразным О.). Если к щелочному (КОН, а также NaOH) раствору OsO4 прибавить немного спирта, то происходит разогревание, сопровождаемое появлением запаха алдегида и изменением красного цвета жидкости в фиолетовый; из такого раствора спирт осаждает кристаллы осмистокислого калия, состава K2OsO4.2Н2O, которые могут быть получены в более крупном виде, если сильно щелочной раствор OsO4 смешать с азотистокислым калием и дать стоять (Фреми). Та же соль получается, особенно при нагревании, и из раствора OsO4 просто в избытке крепкого КОН, при чем, конечно, должен выделиться кислород (Клаус). Соответствующая осмистая кислота H2OsO4 получается (Морат и К. Бишин, 1893) при разложении водой калиевой соли в присутствии спирта и в струе водорода, так как при доступе воздуха образуется OsO4; эта кислота обладает цветом сажи и нерастворима в воде; серная кислота на нее не действует, соляная на холоде слабо действует, а азотная легко, превращая в OsO4; способ получения:
K2OsO4 + 2Н2О= H2OsO4 + 2КОН
Показывает, что это тоже очень слабая кислота; ангидрид ее OsO3 неизвестен. Если нагревать металлический О. В струе хлора, то получаются хлористые соединения – одно более летучее высшего типа OsCl4, возгон которого представляет темно-красный порошок, другое, менее летучее, низшего типа OsCl2, возгоняющееся в виде темно-зеленых игол. Оба соединения в небольшом количестве воды растворимы с желтым или зеленым цветом, но избытком ее разлагаются, при чем образуются осмиевая и соляная кислоты и металлический О.; вода не производит разложения, если присутствует хлористый калий, с которым соединения обоих типов дают двойные соли, напр. OsCl4.2KCI, которая в порошке по цвету напоминает сурик или образует темно-бурые октаэдры. Двойная соль особого типа OsCl3.3KCl.3Н2O, темно-красные кристаллы, получается, если к раствору OsO4 в едком кали прибавить аммиаку (для восстановления) и затем насытить его соляной кислотой. Соответственные кислородные соединения OsO, Os2О3 и OsO2 получаются при нагревании солей с содой в токе углекислоты. В низших типах своих соединений О. играет роль металла. В парах серы О. горит; растворы хлористых его соединений осаждаются сероводородом (Берцелиус); из раствора K2OsO4 сероводород осаждает не OsS3, a OsS2, и в растворе образуется многосернистый калий (Фреми); H2OsO4 легко реагирует с сероводородом – продукт, бурый порошок, имеет состав Os2O3S2H2 (Морат и Вишин) и с серной кислотой выделяет сероводород; подкисленный соляной кислотой раствор OsO4 дает при осаждении сероводородом гидрат OsS4 – этот осадок нельзя сушить при высокой температуре, так как при этом он загорается; сернистые соединения О. нерастворимы ни в щелочах, ни в сернистых соединениях щелочных металлов или аммония. При действии аммиака на раствор OsO4 в едком кали осаждается особая соль, так называемый осмиамовокислый калий (Фритче и Струве, 1847); она кристаллизуется в светло-желтых октаэдрах и имеет состав (Жоли, 1891). OsNO3K, образуясь по уравнению:
OsO4 +КОН + NH3 = OsN3K + 2Н2О.
Осмиамовая кислота, OsNO3H, известна только в растворе; получены кристаллические соли аммонийная, серебряная, бариевая. При осторожном нагревании (350°), калиевая соль выделяет азот и превращается в смесь OsO2 и K2OsO4. При ударе и при быстром нагревании эти соли разлагаются со взрывом. Есть основание полагать, что осмиамовая кислота может быть отнесена к разряду нитрозосоединений О: Os(NO).OH и, следов., принадлежит к типу OsX4, а быть может, она содержит группу (N:N)" и выражается такой формулой:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217
А. Крымский.
Осмий
Осмий (хим.; Osmium; Os=190, 3[0=15,96], К. Зейберт, 1891) – принадлежит к семье платиновых металлов, один из тяжелых членов ее; по атомному весу он легче иридия, а по удельному Немного тяжелее его. По всем свойствам он занимает в VIII группе периодической системы место под железом и рутением; подобно последнему, образует летучий высший окисел типа RO4, осмиевый ангидрид, который получается весьма легко – при прямом сжигании металла в кислороде или воздухе, к чему рутений неспособен. Открыт О. одновременно с иридием (Теннант, 1803), потому что главный минерал, в котором он находится, есть осмистый иридий, встречающийся вместе с другими платиновыми металлами и отделяемый от них весьма легко при обработке царской водкой, в которой он нерастворим. Способ обработки осмистого иридия: накаливают (Фреми) минерал, помещенный в фарфоровой трубке, в струе кислорода (или воздуха), который предварительно пропущен через серную кислоту ради осушения и очищения от пыли, и уловляют OsO4 в виде кристаллов в хорошо охлажденном приемнике, а небольшое количество несгустившегося пара поглощается в другом приемнике раствором едкого кали. Осмивый ангидрид OsO4 – большие бесцветные призмы; при нагревании рукой он делается мягким, как воск, при 40° плавится, а при l00° кипит, превращаясь в бесцветный пар, плотность которого 128,4 (H = 1, при 246°-285° – Девилль и Дебрэ) вполне подтверждает приведенную формулу, OsO4 сильно и неприятно пахуч (отсюда название металла от osmh – запах) даже при обыкновенной температуре, напоминая запах хлористой серы; пары его ядовито действуют на глаза и органы дыхания. Растворимость в воде значительная, хотя растворение совершается медленно; раствор не имеет кислой реакции и обладает запахом ангидрида; этот запах пропадает, если прибавить щелочи очевидно, вследствие образования соли; но осмивая кислота столь слабая кислота, что вытесняется; в растворе, даже углекислотой, при чем запах ангидрида снова появляется; соли ее некристалличны и при нагревании ангидрид из них обыкновенно улетает, за исключением щелочных солей; растворы солей окрашены в красно-желтый цвет. OsO4 растворяется в эфире и спирте, но такие растворы постепенно выделяют металлический О., причем растворитель окисляется. Вообще OsO4 легко восстанавливается разными, способными окисляться веществами, вследствие чего и необходимо при получении его избегать пыли; по этой же причине осмиевая кислота употребляется для окрашивания гистологических препаратов в черный цвет (порошкообразным О.). Если к щелочному (КОН, а также NaOH) раствору OsO4 прибавить немного спирта, то происходит разогревание, сопровождаемое появлением запаха алдегида и изменением красного цвета жидкости в фиолетовый; из такого раствора спирт осаждает кристаллы осмистокислого калия, состава K2OsO4.2Н2O, которые могут быть получены в более крупном виде, если сильно щелочной раствор OsO4 смешать с азотистокислым калием и дать стоять (Фреми). Та же соль получается, особенно при нагревании, и из раствора OsO4 просто в избытке крепкого КОН, при чем, конечно, должен выделиться кислород (Клаус). Соответствующая осмистая кислота H2OsO4 получается (Морат и К. Бишин, 1893) при разложении водой калиевой соли в присутствии спирта и в струе водорода, так как при доступе воздуха образуется OsO4; эта кислота обладает цветом сажи и нерастворима в воде; серная кислота на нее не действует, соляная на холоде слабо действует, а азотная легко, превращая в OsO4; способ получения:
K2OsO4 + 2Н2О= H2OsO4 + 2КОН
Показывает, что это тоже очень слабая кислота; ангидрид ее OsO3 неизвестен. Если нагревать металлический О. В струе хлора, то получаются хлористые соединения – одно более летучее высшего типа OsCl4, возгон которого представляет темно-красный порошок, другое, менее летучее, низшего типа OsCl2, возгоняющееся в виде темно-зеленых игол. Оба соединения в небольшом количестве воды растворимы с желтым или зеленым цветом, но избытком ее разлагаются, при чем образуются осмиевая и соляная кислоты и металлический О.; вода не производит разложения, если присутствует хлористый калий, с которым соединения обоих типов дают двойные соли, напр. OsCl4.2KCI, которая в порошке по цвету напоминает сурик или образует темно-бурые октаэдры. Двойная соль особого типа OsCl3.3KCl.3Н2O, темно-красные кристаллы, получается, если к раствору OsO4 в едком кали прибавить аммиаку (для восстановления) и затем насытить его соляной кислотой. Соответственные кислородные соединения OsO, Os2О3 и OsO2 получаются при нагревании солей с содой в токе углекислоты. В низших типах своих соединений О. играет роль металла. В парах серы О. горит; растворы хлористых его соединений осаждаются сероводородом (Берцелиус); из раствора K2OsO4 сероводород осаждает не OsS3, a OsS2, и в растворе образуется многосернистый калий (Фреми); H2OsO4 легко реагирует с сероводородом – продукт, бурый порошок, имеет состав Os2O3S2H2 (Морат и Вишин) и с серной кислотой выделяет сероводород; подкисленный соляной кислотой раствор OsO4 дает при осаждении сероводородом гидрат OsS4 – этот осадок нельзя сушить при высокой температуре, так как при этом он загорается; сернистые соединения О. нерастворимы ни в щелочах, ни в сернистых соединениях щелочных металлов или аммония. При действии аммиака на раствор OsO4 в едком кали осаждается особая соль, так называемый осмиамовокислый калий (Фритче и Струве, 1847); она кристаллизуется в светло-желтых октаэдрах и имеет состав (Жоли, 1891). OsNO3K, образуясь по уравнению:
OsO4 +КОН + NH3 = OsN3K + 2Н2О.
Осмиамовая кислота, OsNO3H, известна только в растворе; получены кристаллические соли аммонийная, серебряная, бариевая. При осторожном нагревании (350°), калиевая соль выделяет азот и превращается в смесь OsO2 и K2OsO4. При ударе и при быстром нагревании эти соли разлагаются со взрывом. Есть основание полагать, что осмиамовая кислота может быть отнесена к разряду нитрозосоединений О: Os(NO).OH и, следов., принадлежит к типу OsX4, а быть может, она содержит группу (N:N)" и выражается такой формулой:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217